过渡金属催化推动了现代有机化学的快速发展，每一种过渡金属的外层电子各不相同，得失电子能力也相差迥异，造就了其催化的多样性和独特性。因此，研究某一特定的过渡金属，揭示其催化机制，建立独特的催化反应体系具有重要意义。银是一种后过渡金属，与铜、金同列元素周期表的第一副族（IB），统称货币金属。银化学的研究历史悠久，如：经典的Woff重排、大家熟知的银镜反应等，银也是迄今为止环氧乙烷工业生产的唯一良性催化剂。但是，相较于其它研究广泛的过渡金属，如：钯、铑、金、铜等，银催化化学发展相对缓慢，知识体系缺乏系统性，催化潜力亟待发掘。过去十余年间，毕锡和课题组系统研究了银催化有机反应，理性分析了银的价电子层结构特征，提出了银的可逆活化及类质子性，发展了银催化σ-活化炔烃新策略，建立了银催化活化炔烃系列有机反应，开发了合成含氮化合物的新方法，结合多种实验手段与理论计算分析揭示了反应机理，阐明了银催化独特性的本质原因。这些系统的研究成果对于理解银催化基本原理、开拓银催化有机反应具有重要意义。

近期，美国化学会Accounts of Chemical Research 杂志在线发表了毕锡和（点击查看介绍）课题组银催化活化端炔烃的综述论文，涵盖了该课题组自2010年以来在这一方向的系统研究工作。综述的主要内容概括如下：（1）提出银的类质子性，发展了银催化σ-活化炔烃新策略，建立了区域选择性的炔烃氢叠氮化反应，发展了以即时生成烯基叠氮中间体为核心的序列可控的串联反应，实现了从简单炔烃向多种重要含氮化合物的高效转化；（2）提出银对卡宾碳的弱配位活化新思路，开拓了一系列银催化配位活化异氰与炔烃的新反应，发展了多种合成含氮化合物的新方法。这些研究成果不仅开发了一系列具有银催化独特性的新颖有机反应，而且从理论高度研究了其催化本质，加深了认识，有助于推动银催化在有机反应方向的发展。

该研究工作得到国家自然科学基金项目（批准号：21961130376, 21871043, 21522202, 21372038, 21172029, 20902010）等资助。

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面，或点此查看原文）：

Silver-Catalyzed Activation of Terminal Alkynes for Synthesizing Nitrogen-Containing Molecules

Paramasivam Sivaguru, Shanshan Cao, Kaki Raveendra Babu, Xihe Bi*

Acc. Chem. Res., 2020, DOI: 10.1021/acs.accounts.9b00623

导师介绍

毕锡和

https://www.x-mol.com/university/faculty/9495