界面电子转移一直是光化学和光物理领域的研究热点。束缚的电子-空穴对只有分离为自由电荷才可以参与光电效应和光催化反应。根据电子给体-受体之间的相互作用强度，电子转移可以分为直接转移、绝热电子转移和非绝热电子转移机制。为了减少电子能量损失，人们通常需要提高电子直接转移和绝热转移的贡献。因此，高能量“热”电子在光电转换和光催化过程中扮演的角色日益受到重视，其研究开展也进行得如火如荼。
金属纳米结构受光照产生表面局域等离子体共振现象，不仅可以提高光吸收能力，而且可以产生高能量的“热”电子。但是，纳米尺度的金属带隙为零。通常情况下，热电子很快复合，为了利用“热”电子，人们通常将其与金属及半导体构成异质结，加快电子转移，避免能量损失。例如，二维过渡金属二硫族化合物（TMDs）具有优异的光电性质，但材料原子厚度的特性限制了光与物质的相互耦合强度，不利于TMDs在电子和光电子器件方面的应用。而TiO2带隙大，不具备可见光的活性。实验表明，纳米尺度的Au与MoS2和TiO2分别构成异质结，不仅增强了光的捕获能力，而且实现了电子从Au到半导体的快速转移，实验探测到的转移时间尺度均在200 fs内。两种截然不同的界面结构，均实现了电子的有效转移，背后蕴藏的物理机制是什么呢？
由于TiO2表面未饱和的O可以与纳米Au产生强耦合，作者提出光激发的直接电子转移机制主导界面电子的转移（J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 4343），增强了光电转换效率。然而，MoS2表面的原子均成键，与纳米Au之间呈弱范德华相互作用，为什么电子也可以从Au快速地转移到MoS2、实现电子-空穴对的有效分离呢？北京师范大学的龙闰老师（点击查看介绍）、方维海院士（点击查看介绍）和南加州大学的Prezhdo教授（点击查看介绍）合作，建立了合适的Au-MoS2模型，采用含时密度泛函理论计算，结合非绝热动力学模拟，发现电子转移分为两步。首先，等离子体激元快速转变为自由电子和空穴，自由电子从Au注入到MoS2（Chem, 2018, 4, 1112）。计算表明，等离子体在30 fs内转变为自由电子，随后在100 fs内注入MoS2，而电声弛豫的时间尺度约为200 fs。因此，传统的两步电子转移和光激发直接注入均是电子转移的有效途径。这一研究为大量的实验现象提供了合理解释，为设计新型高效的光伏和光催化器件提供了理论指导。
该论文作者为：Zhaosheng Zhang, Lihong Liu, Wei-Hai Fang, Run Long, Marina V. Tokina, Oleg V. Prezhdo
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Plasmon-Mediated Electron Injection from Au Nanorods into MoS2: Traditional versus Photoexcitation Mechanism
Chem, 2018, 4, 1112, DOI: 10.1016/j.chempr.2018.02.025
导师介绍
龙闰
http://www.x-mol.com/university/faculty/43006
方维海
http://www.x-mol.com/university/faculty/37835
Prezhdo
http://www.x-mol.com/university/faculty/1895
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