北京邮电大学、北京大学:聚合物修饰SnO2电子传输层,显著提高钙钛矿光伏器件性能及稳定性

    SnO2的带隙为3.6 eV,迁移率为240 cm2 /(V?s),作为钙钛矿太阳能电池(PSC)的电子传输层,与传统TiO2相比,有极小的光催化和回滞问题,低温制备效率同样出色。然而,低温处理的SnO2是一种本征绝缘材料,器件性能对SnO2层的厚度很敏感。高性能SnO2基底的PSC需要SnO2层低于30nm才能实现快速电荷转移。常用的旋涂技术制备这种薄而致密的薄膜具有极大挑战性。由于溶液中纳米颗粒的团聚问题,所得SnO2薄膜通常在大面积上具有针孔和不均匀性。此外,SnO2膜对钙钛矿前体溶液的润湿性差,往往需要如plasma、UV/O3等预处理手段修饰界面。鉴于此,北京邮电大学魏静博士、埃尔朗根-纽伦堡大学赵怡程博士、北京大学徐东升教授及其博士研究生郭枫晚等人就SnO2层界面调控及相关机理等方面作了深入研究,并取得进展。 
  成果简介 
  通过选择水溶性聚合物(聚乙二醇(PEG))溶解到SnO2纳米晶胶体水溶液中,发现PEG分子链能够有效抑制SnO2纳米颗粒团聚,并能显著改善SnO2薄膜的致密性和浸润性。据此,作者提出了一种简单、低成本的方法,将PEG掺入SnO2溶液中,制备出高质量的电子传输层。由于改善了SnO2溶液的分散性,SPM薄膜致密且均匀,具有低于20nm的超薄厚度。由于聚合物改性薄膜的优异润湿性,无需预处理,通过简便的溶液旋涂法,即可在SPM衬底上得到将无孔洞、高质量的钙钛矿薄膜。在钙钛矿太阳能电池中,基于SnO2-聚合物矩阵网络 (SPM)的器件实现了20.8%的光电转换效率(PCE),填充因子超过80%;在大气环境下,未封装的SPM-PSC器件在90天后仍然保持原来90%以上的效率。相关性能与对照组SnO2-PSC相比有显著的提升。该工作突出了聚合物掺入胶体溶液作为电子/空穴选择层的新视角,为未来器件优化中提高基于纳米粒子的电子/空穴传输层的质量提供了新的思路。 

 

图1 含有和不含PEG的SnO2溶液的分散性。
(a) PEG和SnO2之间相互作用的示意图; (b) SnO2和SPM的薄膜形态图;(c) 未含PEG的SnO2薄膜AFM图像;(d) 含有PEG的SnO2薄膜AFM图像;(e) 未含PEG的SnO2薄膜的接触角测量;(f) 含有PEG的SnO2薄膜的接触角测量. 
 

图2 SnO2和钙钛矿薄膜的表征
(a) PEG,SnO2和SPM薄膜的FTIR光谱; (b) 涂覆在SnO2(灰线)和SPM(粉线)基底上的钙钛矿的XRD光谱; (c,d) ETL和钙钛矿层之间的电荷传输性质:(c)稳态PL光谱和(d) 时间分辨PL衰变谱. 
 

图3 钙钛矿薄膜的SEM及结构示意图
(a,b) 钙钛矿膜的SEM图像 a) SnO2基底,b) SPM基底;(c) SPM-PSC器件结构的横截面SEM图像。 
图4 具有SnO2和SPM ETL的钙钛矿太阳能电池的器件性能 
a)反向扫描(1.2 V→0 V)和正向扫描(0 V→1.2 V)下基于SnO2或SPM ETL的PSC的J-V曲线;b)SPM-PSC的外量子效率(EQE);c)基于SnO2或SPM ETL的PSC的约100个样品的PCE分布。 PCE由正向和反向扫描的平均值计算得出;d)基于SnO2或SPM ETL在没有包装的情况下暴露在空气中(30~80%相对湿度)的PSC的PCE演变随时间的变化;e)老化试验前后SPM-PSC的J-V表征;f)基于SnO2或SPM ETL的PSC稳态输出随时间的变化。 


文献链接: 
SnO2-in-polymer Matrix for High-efficiency Perovskite Solar Cells with Improved Reproducibility and Stability(Adv. Mater., 2018, DOI:10.1002/adma.201805153) 
来源:高分子科学前沿

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